“رد فعل GRIGNARD- كطريق محتمل لـ
أروما التخليق الكيميائي “
رد فعل غرينيارد بشكل عام ، فإن إضافة كاشف غرينيارد إلى الألدهيدات والكيتونات تُعرف باسم تفاعل غرينيارد. إنه تفاعل مركب كربونيل مع ألكيل أو آريل مغنيسيوم / هاليد الزنك لإعطاء كحول. يمكن تحضير الكحولات الأولية والثانوية والثالثية عن طريق تفاعل مركب مناسب يحتوي على كربونيل مع هاليد ألكيل ماغنيسيوم – ما يسمى كاشف Grignard. عادة ما يتم الحصول على الكاشف بسهولة تامة عن طريق إضافة هاليد ألكيل إلى تعليق خراطة المغنيسيوم في الإيثرات اللامائية. قد يتطلب بدء التفاعل إضافة بضع بلورات من اليود ، قد يكون الغرض منها تكوين كمية محفزة من يوديد المغنيسيوم أو ربما ببساطة حفر سطح المعدن. نظرًا لأنه من المهم أن يتركز اليود على السطح المعدني ، فلا ينبغي تقليب الخليط في هذه المرحلة. المذيبات المستخدمة بشكل عام هي THF و Dibutyl ether وما إلى ذلك.
يعطي الفورمالديهايد كحولًا أوليًا ، بينما تعطي الألدهيدات الأخرى كحولًا ثانويًا ، وتعطي الكيتونات كحولًا ثالثًا من خلال هذا التفاعل. يكون رد الفعل واسع النطاق للغاية ، وقد تم تحضير مئات الكحوليات بواسطة هذا التفاعل. المعدن المستخدم بشكل عام هو المغنيسيوم. ولكن بشكل عام ، إلى جانب كواشف Grignard ، تُستخدم أيضًا كواشف ألكيل وأريل وكواشف الزنك الألكيل لمهاجمة الكربون على المركبات العضوية المعدنية. كما يتم استخدام الكواشف العضوية والقصدير ، أريل الليثيوم ، والتيتانيوم ، والألمنيوم
يستخدم GR في الألكلة ، في تفاعلات الاقتران ، لصنع استرات مجموعات وظيفية مختلفة ، Thiols العطرية والثالثية ، إلخ.
تم تجهيز ACs مثل DMBC / DMBCA و DIMETOL و DAMASCONES وغيرها بواسطة GR منذ سنوات عديدة. يستخدم ثنائي إيثيل إيثر كمذيب في العديد من العمليات على الرغم من المخاطر المحتملة لقابلية الاشتعال وتشكيل بيروكسيدات متفجرة. تم أيضًا استخدام THF و Dibutyl ether و Diamyl ether ، ولكن هذه المذيبات تمثل مشاكل أيضًا.
أصبحت GR عملية صناعية مهمة للعديد من منتجات التكييف الآن في أيامنا هذه
الانتقادات المرتبطة برد فعل غرينيارد
بدء رد الفعل
يجب أن يحدث بدء التفاعل خلال أول إضافة 10-20٪ من محلول RX في مذيب أثيري. الدليل على البدء هو طرد كبير للحرارة وتغير بصري في تحولات المغنيسيوم من اللون الفضي اللامع اللامع إلى الأسود الرمادي الباهت. يجب أن يكون التحريض قويًا بما يكفي لقص تحولات المغنيسيوم في كتلة التفاعل. حتى يتم تأكيد البدء ، لا يجب إضافة أكثر من 20٪ من شحنة الاستلام إلى المفاعل. وإلا فإن الطاردة للحرارة الكبيرة ستطلق محتويات التفاعل في الغلاف الجوي.
تأثير الرطوبة والأكسجين
المشاكل هي المنتج المتجانس ، التفاعلات الجزيئية ، تكوين RMgO2X والتفاعل غير المبدئي. يجب إجراء المعالجة المناسبة والتجفيف لكل مكون. يجب أن يكون الماء في RX و Solvent و Mg أقل من 0.02٪ وخالي من الأكسجين. يؤدي وجود الماء عادةً إلى البدء المفاجئ بعد إضافة كل RX. يحدث هذا لأن الماء المتبقي يتم إزالته من الخليط أثناء الارتداد أو يتم استخدامه بالفعل بواسطة كاشف Grignard المتبقي. لمنع ذلك ، قم بتجفيف المكونات بشكل صحيح والتعامل معها تحت النيتروجين. قد تساعد إضافة كمية صغيرة من الموارد الجينية في البدء.
سوف يتفاعل الأكسجين مع GR لتكوين RMgO2X. يمكن أن تؤكسد أنواع البيروكسو هذه المواد المتفاعلة الأخرى ، والروابط والمحفز أو المنتج النهائي. وسوف تنشأ مشاكل التطهير.
RMgX + H2O —————————— à RH + MgX[OH]
الأثير والهيدروكربونات غير القطبية هي المذيبات المستخدمة بشكل عام ، ويتم اختيار المذيب لتحسين المحصول ، والتحكم الكيميائي المجسم والكيماوي التنظيمي وتشكيل أنواع الديالكيل Mg. يُعزى تأثير المذيب إلى قطبية المذيب ، القاعدية ، العائق الفاصل وما إلى ذلك.
قائمة ببعض منتجات العطور والنكهات التي يُستخدم فيها رد فعل غريجنارد
Freesiol -h & R Matsutake الكحول -takasago (Morillol-Basf) Undecfortol -givaudan Roure Alpha دمشق بيتا دلتا دمشق دمشق Dynascone-10-Firmenich Dihydro دمشق الفينيل ميثيل إيثيل كاربينول ألفا، ألفا ديم إيثيل فينثيل كاربينول -طلب CLARYCET-IFF
